Reactividad diferencial de alcoholes derivados del longipineno con eterato de trifluoruro de boro

Abstract

One of the most important compounds isolated from plant roots of the Stevia genus is rastevone (1), which is isolated in high yield from the root of Stevia serrata Cav.1 Rastevone (1), in addition to presenting the reactions of each one of its own functional groups is easily rearranged in the presence of p-toluenesulfonic acid to give moreliene. The formation of 2 implies a Wagner-Meerwein rearrangement towards the seven cycle promoted by the hydroxyl at C-9, protonated in an acid medium, and by the tension generated by the cycle of four, which in the morelieno (2) becomes five-membered. On the other hand, longipinantriolone diacetate (3) under the same conditions gives moreliene diacetate (4), analogue of 2, plus two other compounds. The same diacetate 3 in the presence of boron trifluoride etherate, exclusively forms moreliene ( 4),2 while rastevone (1) with this Lewis acid, instead of rearranging, undergoes migration of the esters towards C-9 and partial isomerization of the same

Uno de los compuestos más importantes aislado de raíces de plantas del género Stevia, es la rasteviona (1) la cual se aísla en alto rendimiento de la raíz de Stevia serrata Cav.1 La rasteviona (1), además de presentar las reacciones de cada uno de sus grupos funcionales que le son propias, se transpone con facilidad en presencia de ácido p-toluensulfonico para dar el morelieno La formación de 2 implica una transposición de Wagner-Meerwein hacia el ciclo de siete propiciada por el oxhidrilo en C-9, protonado en medio ácido, y por la tensión generada por el ciclo de cuatro, que en el morelieno (2) pasa a ser de cinco miembros. Por otro lado, el diacetato de longipinantriolona (3) en las mismas condiciones da el diacetato del morelieno (4), análogo de 2, más otros dos compuesto El mismo diacetato 3 en presencia de eterato de trifluoruro de boro, forma exclusivamente el morelieno (4),2 en tanto que la rasteviona (1) con este ácido de Lewis, en lugar de transponerse experimenta migración de los esteres hacia C-9 e isomerización parcial de los mismos.