Nuevos derivados del sesquiterpeno tetracíclico y su apertura con ácido p-toluensulfónico

Abstract

Longipinene derivatives isolated from plants of the Stevia genus have given rise to numerous studies, especially with regard to the molecular rearrangements they present.1-5 Longipinandiolone, commonly known as diol 1a, is one of the most representative compounds of this type and is obtained by alkaline hydrolysis of a mixture of diesters 1b, which is isolated in high yield from the root of Stevia salicifolia.6 The first rearrangement studied in this compound was its Wagner-Meerwein rearrangement in the presence of ac. p-toluenesulfonic acid to generate dienol 2a and longipinendione. Subsequently, several rearrangements have been made in derivatives of diol 1a, including its dimesylate 4a, in which the presence of mesylate groups, as they are good leaving groups, favor the rearrangement, which can occur by simple heating with methanol, or even faster with methanol/potassium bicarbonate.

Los derivados del longipineno aislados de plantas del género Stevia han dado lugar a numerosos estudios, sobre todo en lo referente a los reordenamientos moleculares que estos presentan.1-5 La longipinandiolona, nombrada comúnmente como diol 1a, es uno de los compuestos más representativos de este tipo y se obtiene mediante la hidrólisis alcalina de una mezcla de diésteres 1b, la cual se aísla en alto rendimiento de la raíz de Stevia salicifolia.6 El primer reordenamiento estudiado en este compuesto fue su transposición de Wagner-Meerwein en presencia de ác. p-toluensulfónico para generar el dienol 2a y la longipinendiona. Posteriormente se han realizado varias transposiciones en derivados del diol 1a dentro de los que se incluye su dimesilato 4a, en el que la presencia de los grupos mesilato, por ser buenos grupos salientes, favorecen la transposición pudiendo ocurrir por simple calentamiento con metanol, o aún más rápido con metanol/bicarbonato de potasio.