Transformación química del ácido 2?-hidroxieperuico aislado de Ageratina petiolaris

Abstract

Ageratina petiolaris is distributed throughout of Mexico, including the state of Michoacan. 2α-isovaleroyxyeperuic acid (1) is an ent-labdane type diterpene isolated from hexane extracts of flowers of A. petiolaris, and its alkaline hydrolysis gave 2 and isovaleric acid. In this work, chemical transformation of its hydroxyl group at C-2 and its carboxyl group at C-15 of 2 was carried out under oxidation and acetylation standard reaction conditions yielded 2-oxoeperuic acid (4) and 2α-acetoxyeperuic acid (6). 2-oxoeperuic acid (4) was treated with 2,4-dinitrophenylhydrazine to give compound 5. Meanwhile, compound 7 was synthesized from 2α-acetoxyeperuic acid (6) using a mixed anhydride employed isobutyl chloroformate, N-methylmorpholine and aniline. On the other hand, nonpolar fractions of the hexane extracts of the flowers of A. petiolaris afforded an azulene derivative known as chamazulene (3). The structures of 3

Ageratina petiolaris se encuentra distribuida en gran parte del territorio nacional, incluido el estado de Michoacán. En el extracto hexánico de sus flores se encuentra el ácido 2α-isovaleroxieperuico (1), el cual al ser sometido a hidrólisis básica produce ácido 2α-hidroxieperuico (2) y ácido isovalérico. En el presente trabajo, se realizó la transformación química del grupo hidroxilo en C-2 y del grupo carboxilo en C-15 del ácido 2α-hidroxieperuico (2), ante condiciones estándar de oxidación empleando trióxido de cromo y acetilación utilizando anhídrido acético en C-2, dando como productos el derivado oxidado 4 y el acetato 6; una vez obtenido el ácido 2-oxoeperuico (4) se preparó la 2,4-dinitrofenilhidrazona 5. Por su parte, el grupo carboxilo del derivado acetilado 6 se hizo reaccionar vía anhídridos mixtos empleando cloroformiato de isobutilo, Nmetilmorfolina y anilina para obtener la amida 7. Cabe mencionar que durante la obtención de 2 se observó un color azul. El compuesto de tonalidad azul se aisló y se confirmó como chamazuleno (3), el cual se encuentra en el extracto crudo de las flores de Ageratina petiolaris. Todos los compuestos fueron caracterizados empleando Resonancia Magnética Nuclear en una y dos dimensiones.