Preparación y reordenamiento del mesilato de pinenol

Abstract

Optimal reaction conditions for the selective reduction of aldehyde carbonyl of 6 to generate pinenol 7 were established. Crystals suitable for X-ray analysis diffraction were obtained. Pinendiol 7b was obtained and characterized as a product of the reduction of both carbonyls of 6. The pinenol 7 was underwent rearrangement conditions using p-TsOH-MeOH in different concentrations and reactions times, however it did not react. For getting some derivatives of 7, pinenol acetate 7a was prepared under acetylation standard conditions: acetic anhydride in pyridine, as well as its mesylated derivative 8 with MsCl in pyridine. The last one 8 was underwent to the next rearrangement conditions: a) Heat treatment did not proceeded, recovering raw material instead. b) Alkaline media reaction conditions by concentration/time scaling, yielding molecular rearrangement product 12 were established. To all compounds, their physical properties were obtained and by its NMR spectroscopic data in one and two dimensions were characterized, as well as infrared spectroscopic mainly.

Se establecieron las condiciones de reacción óptimas para la reducción selectiva del carbonilo aldehídico de 6 para generar el pinenol 7, del cual se obtuvieron cristales adecuados para análisis por difracción de rayos-X. Se obtuvo y caracterizó el pinendiol 7b, como producto de la reducción de ambos carbonilos de 6. Se sometió el pinenol 7 a condiciones de reordenamiento empleando p-TsOH-benceno en diferentes concentraciones y tiempos de reacción, sin embargo éste no reaccionó. En la obtención de derivados de 7, se preparó el acetato de pinenol 7a en condiciones estándar de acetilación; anhídrido acético en piridina, así como su derivado mesilado 8 al tratarlo con MsCl en Piridina. Este último fue sometido a las siguientes condiciones de reordenamiento: a) El tratamiento térmico no procedió recuperándose la materia prima. b) Se establecieron las condiciones de reacción en medio alcalino por escalamiento concentración/tiempo, generando el producto de reordenamiento molecular 12. De todos los compuestos se obtuvieron sus propiedades físicas y se caracterizaron por sus datos espectroscópicos de RMN en una y dos dimensiones así como su espectroscopía infrarroja principalmente.