Obtención de alcoholes alílicos mediante la reacción Morita-Baylis-Hillman

Abstract

One of the most interesting reactions within organic synthesis is the Morita Baylis Hillman reaction (MBH) described in 1968, 1970 by researchers Ken-ichi Morita, Anthony Baylis and Melville Hillman; this methodology describes the allylic alcohols from α,β-unsaturated compounds and aldehydes in the presence of a non-nucleophilic base as DBU, DBN and DABCO. This reaction proceeds by an addition of the base to the unsaturated ketone which produces a zwitterionic intermediate that will be added to the aldehyde producing the keto-alcohol, finally the removal of the base will generate the double bond. The uses of chiral catalysts as reaction modulators based on BINAP derivatives, has been reported, as well as thioureas, ruthenium complexes, amino acids and derived amino acids, giving an increase in the percentage of very significant yield of the allyl alcohols produced. In accordance with the foregoing, in this work is described the reaction between 4-chlorobenzaldehyde and 2-cyclohexe-1-one as substrates in order to obtain allyl alcohol, being able to highlight 90% yields with the Pro-PdCl2 catalyst. The product obtained was eluted through NMR, mass spectrometry, infrared and HPLC.

Una de las reacciones más interesantes dentro de la síntesis orgánica es la reacción de Morita Baylis Hillman (MBH) descrita en los años 1968 y 1970 por los científicos Ken-ichi Morita, Anthony Baylis y Melville Hillman. Esta metodología describe la preparación de alcoholes alílicos a partir de compuestos carbonílicos α,β-insaturados y aldehídos, en presencia de una base no nucleofílica como DBU, DBN y DABCO. Esta reacción procede por una adición de la base al compuesto carbonílico α,β-insaturado lo que produce un intermediario zwitterión que se adiciona al aldehído produciendo el ceto-alcohol, finalmente la eliminación de la base genera el doble enlace. Se han reportado el uso de catalizadores quirales como moduladores de reacción, basados en derivados de BINAP, así como tioureas, complejos de rutenio, aminoácidos y derivados de aminoácidos. Dando un aumento en el porcentaje de rendimiento muy significativo de los alcoholes alílicos producidos. De acuerdo a lo anterior en el presente trabajo se describe la reacción entre el 4-clorobenzaldehído y la 2-ciclohexen-1-ona para la obtención de alcohol alílico, pudiendo destacar rendimientos de reacción del 90% con el catalizador Pro-PdCl2. El producto obtenido se elucidó a través de RMN, espectrometría de masas, infrarrojo y HPLC.