Nuevos sesquiterpenos de la transposición de Wagner-Meerwein de un derivado de longipineno

Abstract

Rastevone (1a)1 and its analogs easily undergo Wagner-Meerwein rearrangements in an acid medium, giving rise to less stressed hydrocarbon skeletons.2, 3 During the study of this class of reactions, it has been observed that modifications in the cycle of seven or in the cycle of six members of the molecule affect the course of the rearrangements.2, 4-6 For example, rastevone (1a), in the presence of p-toluenesulfonic acid, is rearranged to moreliene 2a as the only product2, while its analog, diacetate 1b, under the same conditions, generates moreliene 2b plus a hydrate. As an example of changes in the six-member cycle that affect reactivity in this type of rearrangement, we have triolone diacetate (1b) , by treatment with boron trifluoride etherate, generates moreliene 2b in high yield, while its unsaturated analog 4 forms moreliene 5 in low yield.2 In order to study the influence of the ca group rbonil on the Wagner-Meerwein rearrangement in this type of compounds, in the present work* longipinantriol diacetate (6) was prepared from the natural product (1a) and its rearrangement was promoted in the presence of boron trifluoride etherate.

La rasteviona (1a)1 y sus análogos experimentan con facilidad transposiciones de Wagner-Meerwein en medio ácido, dando lugar a esqueletos hidrocarbonados menos tensionados.2, 3 Durante el estudio de esta clase de reacciones, se ha observado que las modificaciones en el ciclo de siete o en el ciclo de seis miembros de la molécula afectan el transcurso de los reordenamientos.2, 4-6 Por ejemplo, la rasteviona (1a), en presencia de ácido p-toluensulfónico, se transpone al morelieno 2a como único producto2, en tanto que su análogo, el diacetato 1b en las mismas condiciones, genera el morelieno 2b más un hidrato Como ejemplo de cambios en el ciclo de seis miembros que afectan la reactividad en este tipo de transposición, tenemos que el diacetato de triolona (1b), por tratamiento con eterato de trifluoruro de boro, genera el morelieno 2b en alto rendimiento, mientras que su análogo insaturado 4 forma el morelieno 5 en bajo rendimiento.2 Con el objetivo de estudiar la influencia del grupo carbonilo sobre la transposición de Wagner-Meerwein en este tipo de compuestos, en el presente trabajo* se preparó el diacetato de longipinantriol (6) a partir del producto natural (1a) y se promovió su transposición en presencia de eterato de trifluoruro de boro.