This work describes a new methodology for the synthesis of derivatives hemicetalic 13, 14, and 15 from hecogenin acetate (1), diosgenin acetate (2) and tigogenin acetate (3). The products were obtained via regioselective opening of (25R)-23-spirosapogenins 7, 8 and 9 with TiCl4 and acetic anhydride. The news compounds 13, 14, and 15 were established unequivocally by NMR one and two dimensions. For the new compound 13, the structure was confirmed by X-ray analysis and the stereochemistry for the new chiral center in C-22 was assigned as S.
El presente trabajo describe una nueva metodología para la obtención de los derivados hemicetálicos 13, 14 y 15, a partir de acetato de hecogenina (1), acetato de diosgenina (2) y acetato de tigogenina (3). Los productos se obtuvieron mediante la apertura regioselectiva de las (25R)-23-espirosapogeninas 7, 8 y 9 con TiCl4 y anhídrido acético. La estructura de los nuevos compuestos 13, 14 y 15 se asignó mediante RMN de una y dos dimensiones. Para el compuesto 13, la estructura se confirmó mediante el análisis por difracción de rayos-X, determinando configuración 22S en el nuevo centro quiral de C-22.
