In the present work the reactivity of natural terpenes isoabienol (1), beyerenoic acid (2) and kaurenoic acid (3) toward ZnCl2 and IrCl3 is described. In the study of the terpenes 1-3 with ZnCl2, the diamagnetic complexes [ZnCl2(isoabienol)2] (4), [Zn4O(beyerenate)6] (6) and [Zn4O(kaurenate)6] (8) were obtained. The 1H NMR spectrum of 4 suggested the coordination of 1 toward Zn(II) through the hydroxyl group and the double bond C-13/C-16. The carboxylates 5 y 7, generated in situ, allowed the formation of the clusters 6 and 8, respectively; their structural characterization was confirmed by single-crystal X-ray diffraction analysis. Interaction of the terpenes 1-3 with IrCl3 gave rise to catalysis products, which were identified by its NMR data. The ciclization of isoabienol (1) catalyzed by iridium generated the 13-epi-manoyl oxide (9) and manoyl oxide (10). In the reaction of the terpenes 2 and 3 with IrCl3, the beyeranoic acid (11), 16?-kauranoic acid (12) and 16?-kauranoic acid (13) were obtained; which revealed a possible methodology for the olefins hydrogenation catalyzed by iridium in conditions of green chemistry. In the transterification catalytic assays, the compounds [Zn4O(beyerenato)6] (6) and [Zn4O(kaurenato)6] (8) showed high catalytic activity in the transterification of glycerin tricaprylate with methanol; due to this, they are promising catalysts in the biodiesel production starting from vegetable oils.
El presente trabajo describe la reactividad de los diterpenos naturales isoabienol (1), ácido beyerenoico (2) y ácido kaurenoico (3) frente a la sales de ZnCl2 y IrCl3. En el estudio de los terpenos 1-3 con ZnCl2, se obtuvieron los complejos diamagnéticos [ZnCl2(isoabienol)2] (4), [Zn4O(beyerenato)6] (6) y [Zn4O(kaurenato)6] (8). El espectro de RMN 1H de 4 sugirió la coordinación de 1 al Zn(II) a través del grupo hidroxilo y el doble enlace C-13/C-16. Los carboxilatos 5 y 7, generados in situ, propiciaron la formación de los complejo 6 y 8, respectivamente; su caracterización estructural se confirmó por difracción de rayos X de monocristal. La interacción de los diterpenos 1-3 con el IrCl3 dio lugar a productos de catálisis, los cuales fueron identificados por RMN de 1H y de 13C. La ciclización del isoabienol (1) catalizada por iridio generó los compuestos óxido de 13-epi-manoilo (9) y óxido de manoilo (10). En la reacción de los terpenos 2 y 3 con IrCl3 se obtuvieron los ácidos beyeranoico (11), 16α-kauranoico (12) y 16β-kauranoico (13), que revelaron una posible metodología para la hidrogenación de olefinas catalizada por iridio bajo condiciones de química verde. En los ensayos catalíticos, los complejos [Zn4O(beyerenato)6] (6) y [Zn4O(kaurenato)6] (8) exhibieron actividad catalítica alta en la reacción de transesterificación de tricaprilato de glicerina con metanol; por tanto, son catalizadores prometedores en la producción de biodiesel a partir de aceites vegetales.
