Determinación de la configuración absoluta de derivados del p-menteno de Ageratina glabrata H.B.K

Abstract

This work describes the isolation of p-menthene glycosides 27 and 29 from the aerial parts of Ageratina glabrata. The acid hydrolysis of 27 and 29 yielded to the obtaining of p-menthene derivatives 22-26. Also, the preparation of acetylated derivatives 28 and 30. While the determination of the absolute configuration of the series of compounds 22-30 were determined by comparing the experimental spectra of vibrational circular dichroism of derivatives 31 and 33 with their spectra calculated by DFT. In addition, the Flack and Hooft X-ray parameters of 22 confirmed the assignment of the p-menthenes. Acid subsequent to derivatives 22-26, allowed obtaining the β-phellandrene derivatives 36 and 38, the cyclic α,β-unsaturated ketone 39 and aromatization products 37 and 40, respectively. These chemical transformations carried out contribute to the knowledge of the monoterpene chemistry from which at the moment the processes by which the plants biosynthesize carvacrol (37) and p-cymeno (40) are not established; nevertheless, its close relationship with p-menthene derivatives is established.

En el presente trabajo se describe el aislamiento de los glicósidos de pmenteno 27 y 29 a partir de las partes áreas de Ageratina glabrata. La hidrólisis ácida de 27 y 29 permitió la obtención de los derivados del p-menteno 22-26. Asimismo, se describe la preparación de los derivados acetilados 28 y 30. La determinación de la configuración absoluta de la serie de compuestos 22-30, se determinó mediante la comparación de los espectros experimentales de dicroísmo circular vibracional de los derivados 31 y 33 con sus espectros calculados por DFT. Además, los parámetros de Flack y Hooft de rayos X de 22 confirmaron la asignación de la configuración absoluta de los p-mentenos. Tratamientos ácidos subsecuentes a los derivados 22-26, permitieron la obtención de los derivados de β- felandreno 36 y 38, la cetona α,β-insaturada cíclica 39 y los productos de aromatización 37 y 40, respectivamente. Estas transformaciones químicas llevadas a cabo contribuyen al conocimiento de la química de monoterpenos de la cual al momento no están establecidos los procesos por los cuales las plantas biosintetizan al carvacrol (37) y p-cymeno (40); no obstante, se establece su estrecha relación con derivados del p-menteno.